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等级:出神入化 文章:99 积分:1066 注册:2007-11-07 |
不溶性钛阳极介绍一、钛阳极就是钛基金属氧化物涂层中的阳极。根据其表面催化涂层不同分别具有析氧功能、析氯功能。一般电极材料要具有良好的导电性,极距变化小,耐腐蚀性强,机械强度和加工性能好,寿命长,费用低,对电极反应具有良好的电催化性能,目前钛是最能满足以上综合要求的金属,一般采用工业纯钛TA1\TA2
钛阳极上的金属氧化物涂层的作用是:电阻率低,具有良好的导电性(钛本身导电性能不好),贵金属涂层的化学组成稳定,晶体结构稳定,电极尺寸稳定,耐蚀性好,寿命长,具有良好的电催化性能,有利于降低析氧、析氯反应的过电位,节约电能。 二、冶金工业中的阳极分可溶性阳极和不溶性钛阳极。 可溶性阳极在电解过程中起补充金属离子和导电的作用,不溶阳极只起导电作用。最早的不溶性阳极是石墨和铅系阳极上世纪70年代钛阳极作为新技术开始应用在电解和电镀行业。目前不溶性阳极可分为两大类:析氯阳极和析氧阳极。析氯阳极主要用于氯化物电解液体系,电镀过程中阳极有氯气释放出来,因此称为析氯阳极;析氧阳极主要用于硫酸盐、硝酸盐、氢氰酸盐等电解液体系,电镀过程中阳极有氧气释放出来,因此称为析氧阳极。铅合金阳极析氧阳极,钛阳极根据其表面催化涂层不同分别具有析氧、析氯功能或二者功效兼有。 三、铅及铅合金阳极 铅合金阳极属于析氧阳极,析氧反应的电解液为硫酸和硫酸盐,主要用于电解冶金。这种阳极存在电解过程中几何尺寸会有所变化的缺陷。,在电解过程中,铅阳极基体首先转化成硫酸铅,然后再转化为氧化铅。硫酸铅是一个中间层,它是绝缘体,起着化学阻挡层的作用,可以在硫酸环境中保护内层的铅基体。氧化铅在外层是实际意义上的电极,上面发生析氧反应,氧化铅的析氧电位很高,并且随着电流密度的增加迅速上升,铅合金阳极的这种特征是由它外层物质氧化铅的固有特点—氧化铅是电的不良导体所决定的。此外,在电解过程中,氧化铅阳极结构的电化学性能不断衰减,其内部应力的产生导致氧化物一层层脱落,另外,过氧化铅的生成也导致氧化物不断溶解,作为中间层的硫酸铅再次被转化为氧化铅,成为新的外层氧化物电催化活性物质,内层的铅基体又被氧化,形成新的硫酸铅中间保护层。因此,在电解过程中,铅及其合金元素不断溶解到电解液里并沉淀造成溶液污染(溶液中化学沉淀)和阴极产物的污染(阴极表面的污染物电沉积,电解到铜的纯度不能很好的得到保证)。 四、钛阳极 钛阳极比起石墨阳极和铅合金阳极不存在机械尺寸衰减的弊病,因此又被称作尺寸稳定性阳极。钛阳极具有下列优点:几何尺寸稳定;几何形状的多样性;优异的电化学和化学性能的稳定性;优良的电催化活性阳极电位低,对电路密度的变化不敏感;省电节能、延长电解液的使用寿命;免维护;长寿命(非常重要);阴极产物质量高(无杂质或极少杂质,微观结构均匀,比如电解铜、锌、镍)。钛阳极是一种双层复合结构,由金属基体和基体上的涂层组成。钛基体作为导电体,涂层的作用是析氧/析氯反应的电化学催化剂,这种涂层的析氧/析氯电位低,而且析氧/析氯电位几乎不随电流密度发生变化。钛基导电体是一种永久性的材料,涂层寿命长,用它能得到几乎完全纯净的阴极产品,无污染,节能。 五、主要钛阳极产品主要有: A、由外形分有网、板、管等形状; B、由涂层分主要有: 1、阳极产物主要为氯气,比如水处理(次氯酸纳发生器、电渗析、二氧化氯发生器、氯碱行业、工业废水处理等)用钌铱涂层阳极。废水处理可以用到。 2、阳极产物主要是氧气的(硫酸盐电解提取金属、电镀等)适用钽铱钛涂层阳极。 六、钛阳极的应用 不溶性钛阳极是在钛基体 (网状、板状、带状、管状等)上涂覆具有高电化学催化性能的贵金属氧化物涂层,涂层中含有高稳定性的阀金属氧化物。新型不溶性钛阳极具有高电化学催化性能,寿命与铅合金阳极相当,析氧过电位比铅合金不溶性阳极低约0.5 V,节能显著;稳定性高,不污染镀液;重量轻,易于更换。新型不溶性钛阳极的析氧过电位也比镀铂不溶性阳极低,但是寿命却提高1倍以上。广泛用于各种电镀中作为阳极或者辅助阳极使用,可以替代常规的铅基合金阳极,在相同的条件下,可以降低槽电压,节约电能消耗;不溶性钛阳极在电镀过程中具有良好的稳定性(化学、电化学),使用寿命长,停镀时可以不从电槽中取出,不需要定期刷洗。 不溶性电镀钛阳极应用: 1、镀铬(六价铬、三价铬): 镀铬层的种类有:①防护-装饰性镀铬,可以防止基体金属锈蚀,且具有装饰性光亮外观,广泛用于汽车、自行车、缝纫机、钟表、仪器、量具、日用五金等零件上;②硬铬(耐磨铬),机械零件镀硬铬,可提高耐磨性延长使用寿命;③乳白铬镀层,乳白镀铬层孔隙很小,抗蚀性能好,而硬铬稍低,在乳白铬镀层上加镀光亮耐磨铬镀层,既能提高抗蚀性能又达到耐磨目的,称为防护-耐磨双层铬镀层,在飞机、船舶零件及枪炮内膛上得到广泛应用;④松孔镀铬层;⑤黑铬镀层等。 镀铬时使用的阳极材料有DSA钛阳极、PbSn、PbAg、石墨、钛基二氧化铅电极,这些材料都有能力把铬离子氧化成铬酸离子。在使用不溶性钛阳极时,阳极的氧化过电位比铅电极约低450mV,节约电能消耗。同时钛阳极可以大电流密度运行,使用寿命超长,铬镀层与基体结合牢固,表面光亮洁净。 三价铬电镀具有白亮的颜色,硬度很高而且机械性能优良,它的分散性能和覆盖能力都远远高于六价铬,同样的电流密度情况下它的沉积速度是六价铬电镀的两倍,电流效率也很高等优点。不过,三价铬电镀最主要的优点是它的毒性只有六价铬的100分之一,而且易于处理,是一种代替广泛使用但严重污染环境的六价铬电镀的最具有前途的电镀工艺之一。但是,三价铬电镀也存在着一些问题,主要是由于它的杂质容忍性很低,从而造成它的稳定性不好,甚至不能投入实际生产应用。在阳极产生的六价铬离子会严重影响镀层的质量,以至完全不能镀出合格的产品。例如锌、铜和镍在三价铬镀槽中累积达到10~100ppm 的浓度,镀层质量就要下降。按照一般的槽液配比不能镀厚铬层等。三价铬电镀的这些问题严重制约着它的推广和应用。但是,最近几年以来,三价铬电镀技术的研究取得了长足的进步,在克服六价铬、杂质污染和实现厚镀层等方面取得了突破性进展,实现了长期稳定的三价铬电镀,已经大规模的投入了生产应用,并取得了良好的经济效益和环境效益。在三价铬电镀过程中,由于阳极的氧化作用,将产生六价铬离子。六价铬离子严重影响镀层的质量,升高槽压,以至无法进行电镀。为此,必须设法防止六价铬离子对于三价铬电镀的影响。祺鑫钛业公司开发出三价铬电镀用不溶性钛阳极,经过多个生产厂家使用,阳极对三价铬的氧化很低,产品质量、性能与国外产品相当,价格低于国外同类产品; 2、镀铑: 镀铑层呈银白色。到目前镀铑工艺绝大多数采用硫酸铑镀液,主要用于首饰行业、用于滑动和旋转接触件、印刷线路开关、通讯设备以及高频开关元件上。含有硒酸的镀铑液和含有氨基磺酸镁的镀铑液,其镀层应力都很低。利用这些镀液,可得到厚度25μm的镀层,一般工业上要求铑镀层厚度为0.1~0.2μm。镀铑工艺中,可以使用铂、钛基镀铂以及DSA涂层钛阳极。 3、镀钯: 镀钯呈银白色,20世纪70年代,在电子工业中,以钯代替金的电镀工艺得到风速发展。镀钯液最常用的是氨性体系,钯以氨络合物的形式存在,如Pd(NH3)2(NO2)2 (俗称P盐), Pd(NH3)2Cl2。 一般钯镀层较易获得,但往往容易产生裂纹,因为在电积钯的电位范围内,氢往往产生共同电积现象,使钯镀层吸氢,在放置过程中氢气慢慢会释放出去,形成镀层的裂纹。镀钯的阳极可使用铂、钛基镀铂、DSA钛阳极。 4、镀金:金作为一种贵金属,具有良好的可焊性,耐氧化性,抗蚀性,接触电阻小,合金耐磨性好等等优良特点;目前使用的镀金溶液有氰化物镀金液和无氰化物镀金液,例如线路板电镀金主要为柠檬酸金槽浴,以其维护简单,操作简单方便而得到广泛应用;镀金阳极原来使用纯金、铂、钛基镀铂以及316不锈钢;镀金工艺使用铂以及钛基镀铂电极存在以下问题:①把一价金离子氧化成三价金离子,降低电流效率;②氧化柠檬酸缓冲剂,破坏镀液的稳定性;③铂、钛基镀铂电极价格昂贵,几乎是DSA涂层电极的1倍;不锈钢316容易溶解,导致镍铁铬等金属污染金缸,造成镀金发白,露镀,发黑等缺陷;DSA钛阳极可以克服以上几种阳极的缺陷,真正称得上物美价廉。 5、镀钌: 钌的硬度高、耐磨,镀钌用于电接点代替价格贵的镀铑是很有意义的。但是国内直到最近,其应用仍然很少。镀钌阳极可以使用铂、钛基镀铂、DSA涂层钛阳极。 6、镀镍以及泡沫镍生产: 镀镍和泡沫镍生产中,阴阳极电流效率不匹配,造成镀液中镍离子浓度的慢慢增多,影响镍镀层和泡沫镍的质量,为了匹配阴阳的电流效率,需要使用不溶性的辅助阳极,可以使用的阳极有铂、钛基镀铂、DSA涂层钛阳极。 7、防止镀铜液铜离子浓度升高: 在钢铁制品表面电镀铜层属阴极性镀层,对基体没有电化学保护作用,一般不做为防护性的装饰性镀层使用,通常主要用于多层镀层的底镀层或中间镀层,如电镀铜/镍/铬,或电镀镍/铜/镍/铬等;此外,还用于恢复零件尺寸,防止局部渗碳,印刷电路和电铸等方面;另外,还广泛作为提高锌压铸件,铝合金压铸件,铝件及铝锡合金等制品的多层装饰性电镀镀层的结合强度的预镀层。可见,电镀铜是一个十分重要的镀种。 电镀铜常用的工艺种类有碱性氰化物镀铜、硫酸盐镀铜、焦磷酸盐镀铜、柠檬酸盐镀铜和HEDP镀铜等。 镀铜时由于阴阳极的电流效率不匹配,会造成镀铜液中铜离子浓度升高,致使镀层质量受到影响,为了保持铜离子浓度的恒定,目前一般的做法是定期排放镀液,然后再添加电镀助剂,一方面使排放的镀液成为废弃物影响环境,另一方影响连续生产的进行,同时浪费盐酸、硫酸、有机添加剂等有用资源;如果使用不溶性电镀辅助钛阳极就可以完全解决铜离子升高的难题,使镀液离子浓度保持恒定,为用户节约大量的宝贵资源,同时再也不用停机排放镀液,可以完全达到连续生产的目的。 8、电解法从酸性镀铜废水中回收铜: 电解法直接回收金属铜是比较经典的方法,但从稀溶液中电解回收比较困难,一种小极距强制循环电解装置,直接回收酸性镀铜回收槽中的铜,可以取得满意的效果。镀件从镀槽中出来后首先在回收槽中浸洗,随着生产的进行,回收槽中铜的含量逐渐增加,因而镀件从回收槽带入漂洗槽的铜离子也增加,在回收槽的旁边设置一只电解槽,将回收槽中的浸洗液连续循环通过电解槽,进行电解回收铜。通过电解不仅可以直接回收金属铜,而且使回收槽中铜离子浓度维持较低水平0.4g/L,大大节约了漂洗水用量。采用本工艺,铜的回收率为镀件带出量的90%~95%,铜的纯度可达95%以上,电流效率65%,回收1kg铜总耗电低于15kW·h,消耗电远低于回收铜的价值,具有明显的经济效益。 9、生产负极箔: 负极箔是制造铝电解容器的重要原料,其质量的好坏,对提高电解电容器的质量,缩小电解电容器的体积有很大的意义。 负极腐蚀车是生产负极箔的主要设备,电极是该车的核心部件,其工作条件:5~6mol/L HCl和H2SO4的混合酸,电流密度1~1.5A/cm2,采用DSA涂层钛阳极能耗由原来用进口石墨电极的0.35t标准煤/t箔降至0.18t标准煤/t箔,负极腐蚀效率也大大提高。 10、铝箔的阳极氧化: 为了得到具有高电容率的均匀氧化薄膜,需要在电解液中把铝箔进行氧化,电流密度为10~50A/dm2。电流直接通过薄铝箔很困难,需要在铝箔两旁安装辅助阳极和辅助阴极,以不直接接触形式向铝箔通电氧化。 通常,电解液中含有有机物,在阳极上被氧化分解,而污染了电解液,同时有机物吸附在电极表面上,使电极电位显著升高,破坏了电极涂层,因此不溶性阳极材料的选择比较困难,而采用DSA涂层钛阳极可以较好地解决此问题。 11、内孔镀铬、镀金、镀镍、镀铜、镀锌、镀锡等用不溶性钛阳极: 该用途钛阳极外形为管状、棒状、丝状等。作用、原理同上。 | ||||||
2010-02-28 |
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