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leee            




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复合电镀

复合电镀的特点

通过金属电沉积的方法,将一种或数种不溶性的固体颗粒,均匀地夹杂到金属层中所形成的特殊镀层叫复合镀层,这种利用金属电沉积制备复合镀层的方法叫复合电镀

从定义我们可知,复合镀层也含有两种或两种以上的成分:①基质(体)金属:即通过还原反应而形成镀层的那种金属,是一种均匀的连续相。②不溶性固体颗粒:通常是不连续地分散于基质金属之中,组成一个不连续相

所以,复合镀层属于金属基复合材料,如果不经过特殊的加工处理,基质金属和不溶性固体颗粒之间,在形式上是机械地混杂着的,两者之间的相界面基本上是清晰的,几乎不发生相互扩散现象,但是它们可以获得基质金属与固体颗粒两类物质的综合性能

与熔渗法,热挤压法,粉末冶金法相比,复合电镀具有明显的优越性:

<1>不需要高温即可获得复合镀层:用热加工法一般需要5001000°C或更高温度处理或烧结,故很难制取含有有机物的材料,而复合电镀法大多是在水溶液中进行,很少超过90°C

<2>操作简单,成本低:大多数情况可在一般电镀设备、镀液、阳极、操作条件等基础上略加改造(主要是增加使固体颗粒在镀液中充分悬浮的措施等),就能用来制造复合镀层

<3>同一基质金属可以方便地镶嵌一种或数种性质各异的固体颗粒,同一种固体颗粒也可以方便地镶嵌到不同的基质金属中。而且,改变固体颗粒与金属共沉积的条件,可使颗粒在复合镀层中的含量从050%或更高些的范围内变动,从而使镀层性质也发生相应的变化

<4>可用廉价的基体材料镀上复合镀层,代替由贵重原材料制造的零部件.

复合镀层的分类

按基质金属可分为:如Ni基,Cu基,Ag基等.

按固体颗粒可分为:①无机的:如金刚石、石墨、各种氧化物(Al2O3,ZrO2)、碳化物(SiC,WC)、硼化物颗粒等;②有机的:如聚四氯乙烯、氟化石墨、尼龙等;③金属的:如镍粉、铬粉、钨粉等

按复合镀层用途可分为:①装饰-防护性复合镀层;②功能性复合镀层:如具有机械功能的复合镀层、具有化学功能的复合镀层、具有电接触功能的复合镀层等;③用作结构材料的复合镀层

复合镀的条件

要制备复合镀层,需满足下述基本条件:

<1>粒子在镀液中是充分稳定的,既不会发生任何化学反应,也不会促使镀液分解

<2>粒子在镀液中要完全润湿,形成分散均匀的悬浮液。为此,离子都需经过亲水处理,特别是那些疏水粒子,更应作充分的亲水处理,并要降低镀液表面张力,这样才能形成悬浮性好的镀液

<3>镀液的性质要有利于固体粒子带正电荷,即利于粒子吸附阳离子表面活性剂及金属离子

<4>粒子的粒度要适当。粒子过粗,易于沉淀,且不易被沉积金属包覆,镀层粗糙;粒子过细,易于结团成块,不能均匀悬浮。通常使用0.110μm的粒子,但以0.53μm最好

<5>要有适当的搅拌,这既是保持微粒均匀悬浮的必要措施,也是使粒子高效率输送到阴极表面并与阴极碰撞的必要条件

在满足上述条件前提下,用电镀法和化学镀法都可以得到复合镀层;但化学镀法中,沉积金属对还原剂必须要有自催化能力,以满足自催化化学沉积的要求。所以在化学镀中,以镍合金为基础材料最多。电镀法中,使用的基本材料要比化学镀广泛的多

除搅拌、微粒处理和定期补充外,镀液配制、工艺控制与常规电镀、化学镀基本相同

复合电镀的工艺特点

<1>基质金属与固体微粒分散相的选择:应根据镀层的不同用途和性能要求来选择。目前国内外曾用于复合电镀的基质金属与分散粒子列于下表中

 复合电镀的基质金属与分散粒子

基质金属


分散粒子


Ni



Al2O3Cr2O3Fe2O3TiO2ZrO2ThO2SiO2CeO2BeO2MgOCdO、金刚石、SiCTiCWCVCZrCTaCCr3C2B4CBNαβ)、ZrB2TiNSi4N4WSi2PTFE、(CFn、石墨、MoS2WS2CaF2BaSO4SrSO4ZnSCdSTiH2CrMoTiNiFeWVTa、玻璃、高岭土


Cu



Al2O3TiO2ZrO2SiO2CeO2SiCTiCWCZrCNbCB4CBNαβ)、Cr3B2PTFE、(CFn、石墨、MoS2WS2BaSO4SrSO4



Co



Al2O3Cr2O3Cr3C2WCTaCBNZrB2Cr3B2金刚石


Fe



Al2O3Fe2O3SiCWCBPTFEMoS2



Cr



Al2O3CeO2ZrO2TiO2SiO2UO2SiCWCZaB2TiB2



Au



Al2O3Y3O3SiO2TiO2ThO2CeO2TiCWCCr3B2BN、(CFn、石墨


Ag



Al2O3TiO2BeOSiCBNMoS2、刚玉、石墨、La2O3



Zn



ZrO2SiO2TiO2Cr2O3SiCTiCCr3C2Al



Cd



Al2O3Fe2O3B4C、刚玉


Pb



Al2O3TiO2TiCBCSiSb、刚玉


Sn



刚玉


Ni-Co



Al2O3SiCCr3C2BN



Ni-Fe



Al2O3Eu2O3SiCCr3C2BN



Ni-Mn



Al2O3SiCCr3C2BN



Pb-Sn



TiO2



Ni-P



Al2O3Cr2O3TiO2ZrO2SiCCr3C2B4CPTFEBNCaF2、金刚石


Ni-B



Al2O3Cr2O3SiCCr3C2、金刚石


Co-B



Al2O3Cr2O3BN



<2>微粒的活化处理:保证微粒在镀液中润湿并均匀地悬浮,形成表面带有电荷地胶体微粒。活化处理主要有以下三种方法:①碱处理:1020NaOH溶液中煮沸510min后水洗数遍,再用1015HCl(H2SO4)溶液中和;②酸处理:6080°C2025HCl溶液中加热1030min后水洗数遍;③表面活性剂处理

<3>颗粒的悬浮方法:

使固体微粒均匀地悬浮于电解液中是获得复合镀层的必要条件。搅拌可使颗粒均匀地悬浮于电解液中。搅拌方法、搅拌速度不同,微粒与金属的共沉积也不同

颗粒悬浮的几种搅拌方法:机械搅拌法、溶液循环法、气液法、板泵法和上流反冲法等

 ◆ 复合电镀基质金属的性质

 复合电镀中某些基质金属的性质


Cr



Fe



Co



Ni



Cu



Zn



Ag



Au



Pb



密度(g/cm3)



7.19



7.86



8.90



8.90



8.94



7.13



10.49



19.23



11.34



熔点(


1900



1539



1492



1453



1083



419



961



1063



327



沸点(


2600



2900



2900



2820



2580



907



2180



2660



1750



热导率(W/m•K)



67



73



68



90



391



111



390



296



35



导电性(γ•104Ω-1cm-1


7.8



9.3



18.3



12.8



59.1



17.4



62.8



42.0



45.4



显微硬度(kgf/mm2)



3001260



140520



150400



170700



50310



4080



45160



45180



425



◆ 分散固体粒子的性质

固体微粒的性质

 


密度(g/cm3)



熔点(


线膨胀系数(10-6-1


导电性(Ω-1cm-1


显微硬度(HV


抗压强度(MPa


 


2.2



3500



124



1.628×102



5070



80350



金刚石


3.50



>3500



0.9



10-310-12



8000



-



TiB2



4.50



2930



5.98.6



6×104



30504000



1350



ZrB2



6.1



3100



4.37.5



105



19002700



1500



B4C



2.52



>3500



4.77.1



2×105



40004900



2100



SiC



3.21



2050(分解)


46



10-610-8



29003500



10005700



TiC



4.9



3140



7.49.3



1.4×10



18003200



13003900



ZrC



6.8



3540



6.87.5



1.5×104



2600



830



Cr3C2



7.06.7



15401880



10



113×103



13001900



1040



WC



15.8



26002800



5.17.2



5×104



2400



540



α-BN



2.22.5



3000(升华)


0.88.0



6×10-12



230



50110



β-BN



3.45



-



-



10-210-3



同金刚石


-



α-Al2O3



3.934.02



1975±50



8



-



20002400



14703100



SiO2



2.22.6



14701710



7.513.7



10-210-14



1200



16001820



ZrO2



5.66.1



27003000



710



-



1600



>21



Cr2O3



5.1



20002400



 



10-1



2940



-



MoS2



4.8



18202100



 



 



26



-




影响复合镀层中固体微粒含量的因素

<1>固体微粒在镀液中的载荷量:一般来说,在大多数复合镀层体系中,固体微粒在镀液中的载荷量(c,V%)增加,镀层中微粒的含量(α,V%)也随之增加。但增加到一定的数值时,镀层中微粒的含量不再继续增加,有时甚至略有下降

<2>电流密度的影响:

电流密度的影响比较复杂,有三种情况:①随电流密度提高,复合镀层中的微粒含量增加——如氨磺酸镀镍中SiC的共沉积②随电流密度提高,复合镀层中的微粒含量减小——氨磺酸镀镍溶液中TiO2的共沉积③随电流密度提高,复合镀层中的微粒出现一极大值——如Watts镀镍溶液中SiC共沉积

<3>PH值:PH值的影响也较为复杂,①PH值对镀层中微粒含量没有影响②PH值下降,微粒在镀层中的含量下降——如AL2O3共沉积量响(Watts镀镍溶液)③PH值下降,微粒在镀层中的含量上升——如MoS2共沉积量

<4>温度:温度对微粒的共沉积量影响不大。一般来说,随温度升高,微粒在阴极表面的物理吸附减弱,因而使微粒的共沉积量略有下降

<5>其它如电流波形,超声波,磁场等也有一定影响,但不是主要的

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2005-07-09              
jsb28            2楼




等级:胸有成竹
文章:50
积分:82
注册:2008-01-18

很好的文章,学习一下,感谢!
2009-01-08        
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